Zur ersten Frage:
Mit der CubeStation kannst du kein RAID5 Verlustfrei erstellen. Da müsstest du so vorgehen, wie in dem Link, den ich erwähnt habe.. also mit Telnet drauf und dann die Anleitung durchackern. In der Hinsicht könntest du aller höchstens noch in der Synology Foren nachfragen, aber denke nicht, dass die Antwort anders lautet.
Mit der Festplatte Hinzufügen, würdest du höchstens dann neben dem RAID1 dann eine 3. Festplatte laufen lassen (nicht am Raid angeschlossen).
Zur 2. Frage:
Bei Raid 5 mit 3x 750GiB wäre die Kapazität dann 1.5TiB.